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玻璃化轉變溫度的測定的概念詳細說明

更新時間:2018-09-04      點擊次數:1959
   玻璃化轉變溫度的測定的概念詳細說明

  玻璃化轉變是非晶態高分子材料固有的性質,是高分子運動形式轉變的宏觀體現,它直接影響到材料的使用性能和工藝性能,因此長期以來它都是高分子物理研究的主要內容。

  由于高分子結構要比低分子結構復雜,其分子運動也就更為復雜和多樣化。根據高分子的運動力形式不同,絕大多數聚合物材料通常可處于以下四種物理狀態(或稱力學狀態):玻璃態、粘彈態、高彈態(橡膠態)和粘流態。

  而玻璃化轉變則是高彈態和玻璃態之間的轉變,從分子結構上講,玻璃化轉變溫度是高聚物無定形部分從凍結狀態到解凍狀態的一種松弛現象,而不像相轉變那樣有相變熱,所以它既不是一級相變也不是二級相變(高分子動態力學中稱主轉變)。在玻璃化轉變溫度以下,高聚物處于玻璃態,分子鏈和鏈段都不能運動,只是構成分子的原子(或基團)在其平衡位置作振動;而在玻璃化轉變溫度時分子鏈雖不能移動,但是鏈段開始運動,表現出高彈性質,溫度再升高,就使整個分子鏈運動而表現出粘流性質。

  玻璃化轉變溫度(Tg)是非晶態聚合物的一個重要的物理性質,也是凝聚態物理基礎理論中的一個重要問題和難題,是涉及動力學和熱力學的眾多前沿問題.玻璃轉變的理論一直在不斷的發展和更新.從20世紀50年代出現的自由體積理論和到現在還在不斷完善的模態渦合理論及其他眾多理論,都只能解決玻璃轉變中的某些問題.一個完整的玻璃轉變理論仍需要人們作艱苦的努力.

  對于非晶聚物,對它施加恒定的力,觀察它發生的形變與溫度的關系,通常特稱為溫度形變曲線或熱機械曲線。非晶聚物有四種力學狀態,它們是玻璃態、粘彈態、高彈態和粘流態。

  在溫度較低時,材料為剛性固體狀,與玻璃相似,在外力作用下只會發生非常小的形變,此狀態即為玻璃態:當溫度繼續升高到一定范圍后,材料的形變明顯地增加,并在隨后的一定溫度區間形變相對穩定,此狀態即為高彈態,溫度繼續升高形變量又逐漸增大,材料逐漸變成粘性的流體,此時形變不可能恢復,此狀態即為粘流態。我們通常把玻璃態與高彈態之間的轉變,稱為玻璃化轉變,它所對應的轉變溫度即是玻璃化轉變溫度,或是玻璃化溫度。

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